在蓄电池市场中,除了耳熟能详的铅酸电池、锂离子电池之外,还有镍镉电池、镍氢电池等,其中镍氢电池被丰田、本田所看中,用于油电混合动力汽车储能,而新能源汽车则选择锂离子电池作为动力电池。
与镍铬电池相比,镍氢电池(金属氢化物-镍电池(MH-Ni)的简称)具有记忆效应低,环保性能好,使用寿命长等优势,存电量也比镍镉电池高30%左右。不过,镍氢电池的造价成本比镍镉电池要贵得多。
正极为Ni(OH)2,负极为储氢合金MH。镍氢电池在设计时,负极就预留了富裕容量以保证过充和过放时的气体复合,因此电池容量为正极容量所决定,一般负极与正极容量比(N/P)为1.3~2.0。N/P比低,可提高电池的能量密度。N/P比高,可提高电池的功率和循环寿命。
当电池充电时发生如下反应:
正极 ①Ni(OH)2+OH-→NiOOH+H2O+e-
负极 ②M+H2O+e-→MH+OH-
充电后期及过充电时,还发生以下副反应:
正极 ③4OH-→2H2O+O2+4e-
负极 ④2H2O+2e-→2OH-+H2
⑤2MH+1/2O2→2M+H2O
1C充电时反应③约在充入容量75%时发生,当充入容量130%时反应④发生,③④发生时,电池电压和内压迅速升高。当O2扩散到负极被储氢合金吸收发生⑤反应,产生大量的热,电池温度飙升,电池电压下降,出现电压负增量-∆V。
与锂离子电池相比,镍氢电池唯一的优势,就是价格相对便宜,但在性能方面,却远低于锂离子电池。
镍氢电池的优点:
(1)良好的安全性
首先是安全性,镍氢电池的电解液为不可燃的水溶液,比热容较高,吸收较多热量时的温度涨幅相对较低。此外,在发生短路等异常情况时,电池不容易燃烧起来。
(2)适合浅充浅放
混合动力车型都有浅充电的特性,即充电的频率高,但幅度不大。这样的工作特点其实非常适合镍氢电池,国内八代凯美瑞双擎的电池容量相比纯电动车要少很多。镍氢电池的能量密度明显不如锂电池,所以它对安全保护的要求更低。
(3)性能衰减速度慢
锂离子电池虽然能量密度大,但在高电流过充过放等复杂的使用环境下,容易削减寿命。锂离子电池的有机电解质溶液在0摄氏度下性能会大大衰减,这也是很多纯电动车车主在冬天存在严重续航焦虑的原因。
(4)镍氢电池更容易回收
相比锂离子电池,镍氢电池要更为环保。镍氢电池的主要成分为镍和稀土,两者都有较高的回收价值。以水为电解质溶液则不容易污染环境,所以属于环境友好型。
动力电池对新能源汽车的续驶里程、造价成本、使用寿命、安全性能等都具有重要影响,尤其是作为新能源汽车技术水平主要体现的续驶里程,从根本上说就是由动力电池决定的。
新能源汽车复杂的用车环境以及对动力输出的高要求,决定了动力电池需要较高的电压平台。镍氢电池的电压只有1.2V,而锂离子电池的电压可达3.7-4.2V。锂离子电池的电压平台更高。
镍氢电池充放电曲线:
恒流充电是最常用的充电方法。电流过小,充电时间长;电流过大,后期超过电池的可接受电流,温度飙升,析气严重,内压急增,负极储氢合金氧化粉化,隔膜破裂,泄压阀被冲开,电解液蒸发流失,电池寿命缩短。
镍氢电池充电曲线
电池在充电过程中,温度不断上升,当电池过充时,电能不能转化为电池的化学能,而是以热能的形式散耗掉,令电池温度急剧升高。当温度上升速度∆T/∆t达到1℃/min时,应停止充电。当电池温度超过45℃时,电池可能会过热损坏,亦应当停止充电。
镍氢电池放电曲线
镍氢电池不同温度下的放电曲线
镍氢电池不同温度下的放电容量
容量保持特性
镍氢电池循环寿命
目前,锂离子电池在生命周期内的充电循环次数可达1000次以上(三元锂电池),磷酸铁锂电池更可达2000次以上。而镍氢电池的充电循环次数只有500次左右,使用寿命比锂离子电池要低得多。
由于锂离子生性活泼,所以充电速度较快。一根锂离子电池大约3小时就能充满,而镍氢电池的充电速度要慢得多。
在能量密度方面,锂离子电池更是占尽优势。目前,锂离子电池的能量密度可达300Wh/kg,而镍氢电池能量密度最高只有140Wh/kg。使用镍氢电池作为动力电池的话,新能源汽车续驶里程会很短。不过,能量密度较低的特性,使镍氢电池的安全性能比锂离子电池更好。
镍氢电池的自放电率比锂离子电池高得多,每月可达25%-35%,而锂离子电池只有2%-5%。
镍氢电池能量密度低,使用寿命短,具有记忆效应的特性,是新能源汽车动力电池将它排除在外的根本原因。而对储能要求不是很高的油电混合动力汽车,选择镍氢电池作为动力电池,根本原因在于造价成本。
不过,随着锂离子电池造价成本逐年下降,本田油电混合动力汽车已经放弃使用镍氢电池了。目前,镍氢电池基本上使用在应急灯、遥控器、玩具等,对储能无特殊要求的领域,使用量也在逐年下降。
镍氢电池在使用时应注意维护:
(1)使用过程忌过充电。在循环寿命之内,使用过程切忌过充电,这是因为过充电容易使正、负极发生膨胀,造成活性物脱落和隔膜损坏,导电网络破坏和电池欧姆极化变大等问题。
(2)防止电解液变质。在镍氢电池循环寿命期,应抑制电池析氢。
(3)镍氢电池的存放。保存镍氢电池应在充足电后,如果在电池中没有储存电能的情况下长期保存电池,将使电池负极储氢合金的功能减弱,并导致电池寿命减短。
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能量密度:125-160Wh/kg
充放电能力:5-10C(20-80%DOD)
温度范围:-40℃—65℃
自耗电:≤3%/月
过充电、过放电、针刺、 挤压、短路、
撞击、高温、枪击时电池不燃烧、爆炸。
动力电池循环寿命不低于2000次,
80%容量保持率;
电池管理系统可靠、稳定、适应性 强,
符合国军标要求。