磷酸铁锂离子电池的特点在于安全性高,高倍率充放电特性和较长的循环寿命。文献显示,在充电条件为1C倍率充电至3.65V,然后转恒压至电流下降到0.02C,之后以1C倍率放电至截止电压2.0V,循环1600次之后电池容量仍有初始容量的80%。磷酸铁锂离子电池也拥有良好的快充特性,3C倍率充电条件下,15分钟可以充电55%,30分钟充个电容量超过95%。
磷酸铁锂离子电池最大的优势是其安全性,磷酸铁锂的化学性质稳定,高温稳定性好,700-800℃才会开始发生分析,且在面对撞击、针刺、短路等情况时不会释出氧分子,不会出现剧烈的燃烧,安全性能高。
但是,磷酸铁锂离子电池的缺点在于其性能受温度影响大,尤其是低温环境下,放电能力和容量均会大幅度降低。此外,磷酸铁锂的能量密度较低,仅算电池的重量能量密度惟有120Wh/kg,倘若计算整个电堆,包括电池管理系统、散热等零部件的能量密度就更低了。
在小型乘用车范畴,三元锂离子电池包已经全面取代磷酸铁锂离子电池。三元锂离子电池包能量密度高,循环性能好于正常钴酸锂。目前,随着配方的不断改进和结构完善,电池的标称电压已达到3.7V,在容量上已经达到或超过钴酸锂离子电池水平。
三元锂离子电池是指使用镍钴锰酸锂做为正极材料,石墨作为负极材料的锂离子电池。与磷酸铁锂不同,三元锂离子电池电压平台很高,这也就意味着在相同的体积或是重量下,三元锂离子电池包的比能量、比功率更大。除此之外,在大倍率充电、和耐低温性能等方面,三元锂离子电池也有很大的优点。
三元锂离子电池包PK磷酸铁锂技术路线之争看似巨大,但有关用户和整车公司来说,两种技术路线实则各有千秋。归根结底,不同车型选择适合其运营的不同电池,才是问题的根本所在。
三元锂离子电池包热稳定性较差,250-300℃就会发生分析,遇到电池中可燃的电解液、碳材料后一点就着,出现的热量进一步加剧正极分析,在极短的时间内就会爆燃。虽然有着安全顾虑,但因为政策对能量密度的规定,三元锂离子电池包已经呈现取代磷酸铁锂离子电池趋势,成为乘用车的主流。
三元锂电池是一种高倍率、高能量密度的锂离子电池,具有优异的安全性能和长寿命,广泛应用于移动电源、电动汽车等领域。近年来,随着电动汽车市场的快速发展,三元锂电池的研究也得到了越来越多的关注和投资。在不断的技术研究和创新之下,三元锂电池取得了重要的技术突破,主要表现在以下几个方面。
电池
一、高镍成分化
传统三元锂电池的正极材料是钴酸锂,但钴的价值昂贵,同时还存在一些安全隐患。为了解决这个问题,研究人员开始尝试使用镍代替钴作为正极材料。通过不断的改进,现在已经可以实现高镍成分化,即提高正极材料中镍的含量,从而使得电池能够拥有更高的能量密度。例如,目前市场上流行的三元锂电池正极材料中,钴和镍的比例已经从最初的1:1提高到了1:2.5,而且还有望进一步提高。
二、高电压使用
传统三元锂电池的正常工作电压范围在3V-4.2V之间,而高电压使用可以将这个范围提高到4.35V-4.4V,从而使得电池能够更加充分地释放能量。高电压使用需要在电池的结构设计和材料选择上做出相应的调整,以防止电池损坏或安全事故的发生。研究表明,采用高电压使用技术可以将三元锂电池的能量密度提高20%-30%左右,大大提升了其性能指标。
高压
三、多元锂电池组合
为了更好地平衡电池的性能指标,人们开始尝试将多种不同的锂离子电池组合在一起使用。例如,目前市场上已经出现了三元锂电池和磷酸铁锂电池组合的产品,这种组合可以在提高能量密度的同时,兼顾安全性能和使用寿命。除此之外,运用多元锂电池组合技术还可以降低成本,增加电池生产的灵活性。
高效
综合来看,三元锂电池的技术突破主要表现在提高能量密度、降低成本和提升安全性能等方面。未来,随着新材料、新技术的不断涌现和推广,三元锂电池的表现和应用场景还有很大的拓展空间,这对于锂电池产业的发展和推广来说具有极其重要的意义。
目前新能源汽车动力电池主要采用三元锂电池和磷酸铁锂电池,根据中国汽车动力电池产业联盟发布的公开资料,2021年,我国三元锂电池装机量74.3GWh,占比48.1%,磷酸铁锂装机量79.8GWh,占比51.7%,二者占据了近100%的动力电池市场并且彼此难分伯仲,各有千秋。
三元电池的核心优势是能量密度,劣势是成本和安全性能,而磷酸铁锂的核心优势是成本和安全性能,劣势是能量密度。在此基础上,材料厂、电池厂、整车厂不断推出了新材料、新工艺技术,以期望达到电池能量密度、成本和安全的相对平衡。
1、无钴电池
2019年7月9日,蜂巢能源(原长城汽车动力电池事业部)举行品牌战略规划及产品发布会,面向全球首发无钴电池产品。
无钴电池发布会现场图
本次发布的无钴电池产品尺寸为44.3*220*100mm,容量156Ah,能量密度达到265Wh/kg,循环寿命可以满足2000次。据蜂巢能源介绍,其无钴材料性能可以达到NCM811的水平,但材料成本可以降低5~15%,电芯BOM成本降低约5%。
无钴电池发布会现场图
目前,动力电池正极材料主要包括NCM和LFP两种材料,NCM材料由于含有Ni、Co、Mn三种元素而得名“三元材料”,所谓的无钴电池就是在NCM材料基础上取消了Co元素,即可以理解为NMx二元电池。
由于Co储量较少,地壳丰度仅为0.0025%,且大部分Co资源都产自政局不稳定的刚果(金),无法稳定支撑汽车未来的全面电动化过程,且价格昂贵,因此,取消Co元素后可以降低材料成本,规避对Co元素的依赖,但Co元素可以稳定材料层状结构,降低Li+/Ni2+混排,从而提升循环和倍率性能,取消Co元素后必然对材料性能产生不利效果,为了解决这一问题,蜂巢能源对无钴材料进行以下改性:
1)阳离子掺杂
掺杂无未成对的电子自旋元素,降低Li+/Ni2+混排,提升倍率性能;
掺杂M-O键能大的元素,稳定O的八面体结构,减缓Li+嵌入/脱出过程的晶胞体积变化,提升循环性能。
2)单晶化
区别于多晶材料(一次颗粒团聚为二次球),单晶材料是单个分散的颗粒,具有更稳定的晶体结构,可以大幅提升电池高电压下的循环性能和安全性能。
3)纳米网络包覆
在单晶颗粒表面包覆一层纳米氧化物,减少正极材料与电解液的副反应,从而有效改善高电压下的循环稳定性。2021年8月29日,蜂巢能源在第二十四届成都国际车展上正式宣布,其开发的全球首款无钴电池包正式搭载长城欧拉首款SUV车型樱桃猫,实现量产装车。本次量产装车的无钴电池包的总电量82.5KWh,系统能量密度170Wh/kg,支持工况续航里程超600公里。
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能量密度:125-160Wh/kg
充放电能力:5-10C(20-80%DOD)
温度范围:-40℃—65℃
自耗电:≤3%/月
过充电、过放电、针刺、 挤压、短路、
撞击、高温、枪击时电池不燃烧、爆炸。
动力电池循环寿命不低于2000次,
80%容量保持率;
电池管理系统可靠、稳定、适应性 强,
符合国军标要求。